安譜應用——HJ 1333-2023 水質 全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其鹽類的測定

安譜應用

全氟化合物（PFCs）是近年來頗受關注的新污染物。在《斯德哥爾摩公約》里將全氟辛基磺酸（PFOS）及其鹽類與全氟辛基磺酰氟等九種新增化學物質列入公約的受控范圍，2019 年全氟辛酸（PFOA）及其鹽類及其相關化合物也被列入公約受控名單。PFOS 與 PFOA 也是目前環境中檢出最為廣泛、濃度也相對較高的兩種全氟化合物，目前各國頒布的生態和健康風險限值也主要針對這兩類物質制定。PFOS 和 PFOA 是兩種重要的持久性有機污染物。

安譜實驗依據HJ 1333-2023《水質 全氟辛基磺酸和全氟辛酸及其鹽類的測定 同位素稀釋/液相色譜-三重四極桿質譜法》，使用混合型弱陰離子交換反相吸附劑(PWAX)固相萃取柱進行富集凈化，Athena UHPLC C18 液相色譜柱進行分離檢測，實驗結果可滿足標準要求，實現水中全氟化合物的測定。

基質：一級水。1基質空白，2基質加標，1方法空白

加標：加入全氟內標混合標準工作液（200 ng/mL）50 μL和全氟混合標準中間液中間液（200 ng/mL）50 μL，

樣品前處理：

凈化：Poly-Sery PWAX 弱陰離子交換SPE小柱 （貨號：SBEQ-CA3881，150mg/6mL）

活化：將混合型弱陰離子交換反相吸附劑(WAX)固相萃取柱連接到固相萃取裝置上，依次用5 mL 2%氨水甲醇溶液、6mL甲醇和6 mL水活化；

上樣：500mL純水,流速控制在3-5 mL/ min；

淋洗：上樣結束后用8 mL乙酸銨水溶液[c(CH3COONH4)=0.025 mol/L](pH=4)和8mL甲醇淋洗；

吹干：負壓抽取15 min吹干固相萃取柱；

洗脫：6mL 2%氨水甲醇溶液進行洗脫，收集全部洗脫液于15 mL聚丙烯離心管中；

氮吹：將收集的樣品在35 °C水浴溫度下氮吹至近干，用甲醇定容至1 mL，渦旋混勻，過尼龍0.22μm濾器，待測定。

液相條件

a）分析柱：C18 柱（2.1 * 100 mm，5 μm,LAEQ-211072）；

b）流動相：A 為甲醇，B 為2 mmol/L乙酸銨溶液，洗脫梯度見表2。

c）流速：300 μL/min。

d) 柱溫：35℃。e) 進樣量：10 μL。

質譜條件

a）電離方式：電噴霧負離子模式；

b）檢測方式：多反應監測（MRM）；

c）離子源溫度(TEM):500℃;

d）霧化氣(Gas1): 55;

e）輔助氣(Gas2): 65；

f）氣簾氣(Gurtain Gas): 10;

g）電噴霧電壓：-4500V；

h）定性離子、定量離子、碎裂電壓和碰撞能量見表3。

實驗譜圖

圖1 標準溶液(5ng/mL)譜圖

圖2 基質空白譜圖

圖3 基質加標譜圖

注：

1 樣品處理過程避免使用特氟龍材料。

2 氮吹過程注意控制溫度和速率，避免目標物損失。

3 若樣品出現渾濁現象，必要時進行超高速離心處理。

4 PFOS存在2個峰，依次為支鏈PFOS和直鏈PFOS。

5 儀器管路容易存在本底，注意考察儀器條件本底，應盡量避免使用含氟材料產品，防止引入干擾。

實驗數據

PFOA：標準曲線方程y= 0.0815x + 0.0773，R2 = 0.9985

PFOS：標準曲線方程y= 0.0519x + 0.0231，R2  = 0.9989

實驗結論

1 PFOS、PFOA內標法計算及外標法計算標準曲線線性均較為良好，R2均大于0.995；

2 PFOS、PFOA內標回收率在90-100%之間，平行性較好，滿足標準要求；

3 實驗過程中存在PFOA/PFOS本底，考慮主要污染來源于溶劑和質譜儀器管路等，實驗需重點監控過程空白。

1 安譜云可提供實驗中需要用到的目標化合物標準品、進樣內標、提取內標

2 全氟類檢測中,聚四氟乙烯等含氟塑料可能含有目標化合物，造成干擾。在樣品保存和制備過程中，樣品瓶、瓶蓋、量杯、離心管、滴管等器具應使用聚丙烯塑料材質，不應使用含氟塑料或玻璃材質。安譜云可提供聚丙烯材質的各種容量器具。

3 液相色譜溶劑管路和固相萃取裝置管路可能引入目標化合物，安譜云提供聚丙烯材質的大容量采樣管,可以消除干擾. 安譜云還可提供鬼峰捕集小柱以避免干擾。